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    納米碳酸鈣是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的一種新型超細(xì)固體材料。由于納米碳酸鈣粒子的超細(xì)化，其晶體結(jié)構(gòu)和表面電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，產(chǎn)生了普通碳酸鈣所不具有的量子尺寸效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀量子效應(yīng)，在磁性、催化劑、光熱阻和熔點(diǎn)等方面與常規(guī)材料相比顯示出優(yōu)越的性能，又在增韌性、補(bǔ)強(qiáng)性、透明性、觸變性、流平性和消毒殺菌等方面具有特殊的性能。將其填充在橡膠中能使制品表面光艷、伸長(zhǎng)度好、抗張力高、抗撕力強(qiáng)、耐彎曲、抗龜裂性能好，是優(yōu)良的白色補(bǔ)強(qiáng)材料。在高級(jí)油墨、涂料中具有良好的光澤、透明、穩(wěn)定、快干等特性。

    碳酸鈣按平均粒徑可分為5個(gè)粒度等級(jí)：微粒（＞5um）、微粉（1－5um）、微細(xì)（0.1－1um）、超細(xì)（0.02－0.1um）、超微細(xì)（≤0.02um）。納米碳酸鈣材料是指原生粒子（一次粒子）尺寸大小在1－100nm的超細(xì)粉末碳酸鈣。
　  納米碳酸鈣具有以下特點(diǎn)：①粒子細(xì)，平均粒徑為40nm，是普通輕質(zhì)碳酸鈣粒徑的數(shù)十分之一；②比表面積大，比普通輕質(zhì)碳酸鈣大近8倍；③粒子晶形為立方體狀，部分連結(jié)成鏈狀，與紡綞狀的輕質(zhì)碳酸鈣和無(wú)規(guī)則狀的重質(zhì)碳酸鈣不同；④納米碳酸鈣經(jīng)過(guò)表面活化處理后，活化率較高，具有不同的功能和用途；⑤白度較高，適宜作淺色制品，PH值呈弱堿性。

二、   納米碳酸鈣的應(yīng)用

    納米碳酸鈣在我國(guó)的應(yīng)用起步較晚，目前主要用在橡膠、塑料、膠粘劑、油墨、油漆、特殊紙制品等行業(yè)。
　　1、在橡膠行業(yè)
    納米碳酸鈣不僅可以替代白炭黑作為橡膠填充劑，降低成本，更能改善橡膠制品的表面色澤度，提高制品的綜合力學(xué)性能。在天然膠和合成橡膠的使用中，可使制品延伸性、抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等有本質(zhì)性的提高，填充量較普通輕鈣提高50％以上，提高了該類(lèi)產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。一般在填充前用硬脂酸及其鹽類(lèi)對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行表面改性處理，這樣能改善納米碳酸鈣在橡膠中的分散性，增加橡膠和鈣粒子表面的濕潤(rùn)度，進(jìn)而大幅度提高納米碳酸鈣對(duì)橡膠的補(bǔ)強(qiáng)性能。按填充對(duì)象分塊狀橡膠和粉末橡膠兩種情況。為了適宜生產(chǎn)，橡膠行業(yè)一般選擇80-120nm、吸油值較高的納米碳酸鈣。
      （1）　納米碳酸鈣／ 塊狀橡膠復(fù)合體系
　　納米碳酸鈣對(duì)橡膠有顯著的補(bǔ)強(qiáng)與硫化促進(jìn)作用，是淺色或彩色橡膠制品的優(yōu)良補(bǔ)強(qiáng)填充劑。添加納米碳酸鈣的橡膠，其硫化膠伸長(zhǎng)率、撕裂性能、壓縮變形等性能明顯比添加普通碳酸鈣的高。在橡膠配方中，納米碳酸鈣能代替等量的普通碳酸鈣、活性碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣及陶土，產(chǎn)品的物理機(jī)械性能均有改善，特別是產(chǎn)品的耐磨性、致密性、抗劃痕性有明顯的提高。同時(shí)，納米碳酸鈣可代替部分白炭黑，提高性能，降低產(chǎn)品成本。納米碳酸鈣可以高填充量用于各類(lèi)橡膠制品中，例如在天然橡膠和順丁橡膠并用輪胎胎面膠中用量可高達(dá) 60 份；在天然橡膠和丁苯橡膠并用胎側(cè)膠中用量可達(dá)30份，內(nèi)胎膠中可達(dá)100份；膠管中用量可達(dá)60份；膠帶中用量可達(dá)30份；膠鞋中可達(dá)100 份；膠輥中可達(dá)80 份等。也可用于其它高性能橡膠制品和膠乳制品。
　　（2）納米碳酸鈣/ 粉末橡膠復(fù)合體系
    近年來(lái)，隨著粉末橡膠的興起，對(duì)碳酸鈣/粉末橡膠復(fù)合體系的研究也逐步增多。粉末橡膠是粒徑≤1mm，流動(dòng)性較好，在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中不會(huì)自粘結(jié)團(tuán)的新型橡膠材料。粉末橡膠與傳統(tǒng)的塊狀橡膠相比，具有諸多優(yōu)點(diǎn)。目前世界工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家已用粉末橡膠部分替代塊狀橡膠。粉末橡膠的制備方法有多種，其中凝聚包覆法（或稱(chēng)凝聚共沉法）因粉末化過(guò)程易控制、工藝簡(jiǎn)便可靠而成為主要方法。凝聚包覆法的另一優(yōu)點(diǎn)是，可以在粉末化體系中加入補(bǔ)強(qiáng)劑或填料，制成填充型粉末橡膠或粉末母煉膠。此法不但能使填料非常均勻地分散于橡膠基體中，而且能提高混煉膠的質(zhì)量，縮短煉膠時(shí)間。如以高分子電解質(zhì)為包覆劑，以納米碳酸鈣為填充隔離劑，金屬鹽水溶液為絮凝劑，采用凝聚共沉淀法制備出納米碳酸鈣填充粉末丁苯橡膠（PSBR）、納米碳酸鈣填充粉末丁腈橡膠（PNBR）、納米碳酸鈣填充粉末天然橡膠（PNR）等。研究表明，納米碳酸鈣填充粉末NR硫化膠的力學(xué)性能比塊狀ＮＲ與納米碳酸鈣機(jī)械混煉硫化膠有大幅度提高；納米碳酸鈣填充粉末SBR 硫化膠有良好的力學(xué)性能，納米碳酸鈣對(duì)粉末NBR有顯著的補(bǔ)強(qiáng)作用及良好的力學(xué)性能，同時(shí)納米碳酸鈣在粉末NBR中的分散性比塊狀NBR／納米碳酸鈣混煉體系有顯著改善。
　　橡膠行業(yè)主要由汽車(chē)輪胎、自行車(chē)胎、膠管、膠帶、膠鞋、膠布制品、密封制品、油田橡膠制品、減震隔震制品、醫(yī)療衛(wèi)生制品、電子橡膠制品和日用橡膠制品等各行業(yè)組成。碳酸鈣是橡膠制品的主要填充劑之一，其用量?jī)H次于陶土，約占橡膠耗用量的6.75%。目前在發(fā)達(dá)國(guó)家，納米碳酸鈣已在中高檔橡膠制品中得到普遍使用，在日本，占納米碳酸鈣市場(chǎng)銷(xiāo)量的46.6%。我國(guó)年耗橡膠量將近300萬(wàn)噸，僅次于美國(guó)，居世界第二位，碳酸鈣年耗用量在20萬(wàn)噸左右，若用納米碳酸鈣替代傳統(tǒng)的普通碳酸鈣，消費(fèi)量相當(dāng)可觀。
　　2、在塑料行業(yè)
　　一般在填充前用脂肪酸或偶聯(lián)劑對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行表面處理。填充在 PVC、PP、PS、PE 等聚合物中，具有降低成本，提高制品剛度、耐熱性、抗老化性、電絕緣性和尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。實(shí)踐證明，在生產(chǎn)PVC 管材、板材的混料中加入納米碳酸鈣，產(chǎn)品的抗沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度明顯提高，制品外觀及加工性能也得到良好的改善。納米碳酸鈣填充到ＰＥ中能顯著增加塑料韌性，如用納米碳酸鈣填充HDPE，當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí)，沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值，為純HDPE 的1.7 倍；當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%時(shí)，斷裂伸長(zhǎng)率最大，為純HDPE的6.6倍。
　　在發(fā)達(dá)國(guó)家，納米碳酸鈣已在中高檔塑料制品中普遍使用，特別是在PVC電纜料中用量很大。納米碳酸鈣在我國(guó)塑料行業(yè)的應(yīng)用已取得重大進(jìn)展，如山東省塑料研發(fā)中心以納米碳酸鈣和聚丙烯為主要原料，采用共混技術(shù)制備上水管專(zhuān)用料取得了重大進(jìn)展。浙江大東南塑膠集團(tuán)公司開(kāi)發(fā)出功能性納米透氣聚乙烯薄膜及其生產(chǎn)線，并投入生產(chǎn)，該產(chǎn)品采用PE／ 納米碳酸鈣復(fù)合材料，經(jīng)擠出、流延、拉伸工藝制成納米級(jí)微孔透氣薄膜，具有透氣不透水的特殊功能，可用于婦女衛(wèi)生巾、嬰兒尿不濕等衛(wèi)生保潔用品。新疆石河子市天業(yè)塑化集團(tuán)與四川大學(xué)合作研制成功納米塑料管材，這種新型滴灌輸水軟管穩(wěn)定性好，使用周期長(zhǎng)。隨著我國(guó)化學(xué)建材質(zhì)量新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，塑料管材、塑鋼門(mén)窗等塑料制品對(duì)強(qiáng)度等性能的要求將大大提高，對(duì)納米碳酸鈣的需求也將迅速增長(zhǎng)。納米碳酸鈣應(yīng)用到各種塑料制品的技術(shù)已日臻成熟，僅我國(guó)的PVC電線電纜料一年就需求納米碳酸鈣20多萬(wàn)噸。塑料行業(yè)一般選擇80-120nm、吸油值較低的納米碳酸鈣。
     3、在涂料行業(yè)
　應(yīng)用研究表明，用納米碳酸鈣填充涂料可以使涂層具有細(xì)膩、均勻、快干、光學(xué)性能好等優(yōu)點(diǎn)，可大量取代價(jià)格昂貴的鈦白粉，同時(shí)降低基料粘合劑的用量，成本大幅度下降，經(jīng)濟(jì)效益顯著。另外，利用其存在的“藍(lán)移”現(xiàn)象，將其添加到膠乳中，能對(duì)涂料形成屏蔽作用，達(dá)到抗紫外老化和防熱老化的目的，增加涂料的隔熱性。納米碳酸鈣已被很多涂料生產(chǎn)企業(yè)成功用于開(kāi)發(fā)高級(jí)納米涂料，以提高產(chǎn)品的技術(shù)含量。
   4、在油墨行業(yè)
　　納米碳酸鈣用在油墨中，一般要經(jīng)過(guò)活化處理，晶型為球形或立方形，用于油墨產(chǎn)品中體現(xiàn)出優(yōu)異的分散性和透明性。除起到一般油墨填料的作用外，還可以提高油墨的光澤度和穩(wěn)定性；所以印刷品光滑，網(wǎng)點(diǎn)完整，遮蓋力強(qiáng)。
   5、在造紙行業(yè)
　　用于涂布造紙的專(zhuān)用納米碳酸鈣具有色澤純白、光澤度高、透明度小、折光率大、散射系數(shù)高、遮蓋力強(qiáng)等特點(diǎn)，在造紙過(guò)程中加入納米碳酸鈣可以提高紙張的不透明度和亮度，改進(jìn)紙張平滑度和均勻狀態(tài)，增加紙的柔軟性、降低紙吸濕性和變形程度，改善印刷時(shí)對(duì)油墨的吸收性能，提高保留率。尤其適用于記錄紙、薄頁(yè)印刷紙、高白度銅版紙等高檔紙張的制造。
　　但是由于納米碳酸鈣存在顆粒表面能高、極易聚集成團(tuán)、表面親水疏油、與有機(jī)物質(zhì)之間沒(méi)有結(jié)合力等缺陷，增加了其實(shí)際應(yīng)用難度，因此尚需進(jìn)行研究和改進(jìn)。
　　全球造紙工業(yè)的重心在向亞洲轉(zhuǎn)移，而中國(guó)則是亞洲發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮氖袌?chǎng)。隨著國(guó)內(nèi)造紙行業(yè)的施膠技術(shù)由酸性施膠向中性施膠的轉(zhuǎn)變，納米碳酸鈣將逐步取代價(jià)格較貴的高嶺土，成為高檔紙品的理想填料。在卷煙紙、雜志紙、字典紙、新聞紙、書(shū)籍紙中，碳酸鈣的填充量達(dá)5%～30%。在定量涂布紙、無(wú)光澤銅板紙等特殊紙制品中，碳酸鈣的填充量甚至高達(dá)80%以上。預(yù)計(jì)幾年后中國(guó)造紙工業(yè)將成為納米碳酸鈣的最大用戶(hù)之一。
     6、在膠粘劑和密封膠行業(yè)
　 納米碳酸鈣以其獨(dú)有的特性被用作膠粘劑的填充劑和增強(qiáng)劑，極大地提高了膠粘劑的拉伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度、模量和硬度。適宜的粒度60-100nm。
    此外，納米碳酸鈣還可用在保健品、飼料、日化（ 化妝品、香皂、洗面奶、牙膏） 、陶瓷等行業(yè)。只要控制納米碳酸鈣中鉛、砷等對(duì)人和動(dòng)物有害元素的含量，納米碳酸鈣可以作為一種鈣源添加劑用于保健品與飼料工業(yè)，具有質(zhì)優(yōu)價(jià)廉、易于吸收等特點(diǎn)，目前已經(jīng)在奶粉等方面進(jìn)行應(yīng)用研究，潛力較大。納米碳酸鈣因其純度高、白度好、粒度細(xì)，在日化產(chǎn)品中可以替代鈦白粉作填料。在陶瓷行業(yè)也主要用作填
料 。

三、納米碳酸鈣市場(chǎng)分析

    納米碳酸鈣是一個(gè)很有發(fā)展前景的精細(xì)無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品。我國(guó)從20世紀(jì)80年代末實(shí)現(xiàn)納米碳酸鈣工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)，發(fā)展到今天總產(chǎn)能已達(dá)到30多萬(wàn)噸。隨著應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬和市場(chǎng)的需求的擴(kuò)大，每年還有10多萬(wàn)噸的進(jìn)口產(chǎn)品。從消費(fèi)結(jié)構(gòu)來(lái)看，30%用于橡膠、30%用于塑料制品，20%用于涂料、膠粘劑和密封膠，20%用于造紙和其它領(lǐng)域。

    雖然我國(guó)在納米碳酸鈣生產(chǎn)方面已有長(zhǎng)足的發(fā)展，但僅僅是起步階段，納米碳酸鈣在碳酸鈣總產(chǎn)銷(xiāo)量中所占份額還相當(dāng)小，有其巨大的發(fā)展空間。專(zhuān)家預(yù)測(cè)，未來(lái)幾年我國(guó)對(duì)納米碳酸鈣的需求將以20%的速度增長(zhǎng)。

四、   納米碳酸鈣生產(chǎn)原料要求

納米碳酸鈣的產(chǎn)品質(zhì)量在很大程度上取決于原料石灰石的質(zhì)量。對(duì)石灰石的基本要求如下：

CaCO3 ≥96%； MgCO3 ＜1.46%；SiO2  ＜1.5%； Al2O3 ＋Fe2O3  ＜ 0.4%

五、納米碳酸鈣的生產(chǎn)方法和工藝路線選擇

    生產(chǎn)納米碳酸鈣技術(shù)的關(guān)鍵主要在碳化工序。目前國(guó)內(nèi)外比較成熟的碳化方法有四種：間歇鼓泡式碳化法、間歇攪拌式碳化法、連續(xù)噴霧碳化法和間歇超重力式碳化法。四種方法從技術(shù)層面看各有千秋；從成本方面看，前兩種方法低而后兩種方法高，從投資情況來(lái)看，也是前兩種方法低而后兩種方法高。所以國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)納米碳酸鈣多以前兩種方法為主。不論哪種方法，只有在適宜的較低溫度下才能生產(chǎn)合格的納米碳酸鈣。

    我們碳化工序采用的工藝方法：優(yōu)化整合鼓泡式和攪拌式兩種方法的優(yōu)點(diǎn)，避免各自的缺陷，采用“微泡鼓泡攪拌式”，可以生產(chǎn)粒度分布范圍較窄的納米碳酸鈣，產(chǎn)品重現(xiàn)性好，碳化時(shí)間短，二氧化碳利用率高，生產(chǎn)成本低。

工藝過(guò)程：石灰石煅燒、窯氣凈化、生石灰消化、陳化、碳化、增濃、活化、脫水、干燥、包裝。

優(yōu)點(diǎn)：技術(shù)成熟，產(chǎn)品均勻，容易控制；投資小，成本低。